近期,中科院固體物理研究所孟國文研究員課題組和美國西弗吉尼亞大學(xué)吳年強(qiáng)教授研究小組合作,在貴金屬納米結(jié)構(gòu)組裝及其表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)應(yīng)用研究方面取得新進(jìn)展,相關(guān)結(jié)果以封面論文發(fā)表在《納米研究》(Nano Res. 2015, 8, 957-966)上。
由于電磁增強(qiáng)作用,位于貴金屬納米結(jié)構(gòu)表面的分子拉曼信號(hào)會(huì)得到數(shù)量級(jí)的增強(qiáng),從而產(chǎn)生表面增強(qiáng)拉曼散射效應(yīng)。表面增強(qiáng)拉曼散射技術(shù)具有分子“指紋”識(shí)別能力,在化學(xué)和生物分析等領(lǐng)域擁有廣泛的應(yīng)用前景。貴金屬納米結(jié)構(gòu)表面具有大幅度增強(qiáng)局域電磁場(chǎng)的位置(一般位于<10nm的間隙處)稱為表面增強(qiáng)拉曼散射“熱點(diǎn)”,是表面增強(qiáng)拉曼散射信號(hào)的主要來源。因此,在三維空間內(nèi)增加“熱點(diǎn)”的密集度將有效提高表面增強(qiáng)拉曼散射靈敏度。目前,構(gòu)筑三維SERS基底的主要方式是將球形貴金屬顆粒組裝到非金屬納米結(jié)構(gòu)陣列上。相關(guān)理論和實(shí)驗(yàn)研究表明,與球形貴金屬納米顆粒相比,帶有棱角或尖端的貴金屬納米結(jié)構(gòu)能夠產(chǎn)生更強(qiáng)的局域電磁場(chǎng),因而其組裝體在間隙處更易產(chǎn)生“熱點(diǎn)”。如果將這些納米結(jié)構(gòu)組裝成三維SERS基底,有望得到高靈敏度SERS基底。
該研究團(tuán)隊(duì)以ZnO納米錐陣列作為犧牲模板,使用含有貴金屬離子和特定表面活性劑的電解液,采用電沉積方法構(gòu)筑多種貴金屬納米結(jié)構(gòu)單元組裝的納米管陣列,例如由銀納米片、金納米棒、鉑納米刺和鈀納米錐等結(jié)構(gòu)單元組裝的納米管陣列。這些納米結(jié)構(gòu)單元具有顯著的棱角和/或尖端;由其組裝的納米管陣列具有大量間隙,在三維空間內(nèi)產(chǎn)生高密度的“熱點(diǎn)”。因此所構(gòu)筑的納米管陣列具有很高的表面增強(qiáng)拉曼散射靈敏度。例如,銀納米片組裝的納米管陣列能夠靈敏地檢測(cè)濃度低至10fM的羅丹明6G (R6G)。這種銀納米片組裝的三維SERS基底對(duì)高毒性有機(jī)污染物多氯聯(lián)苯也表現(xiàn)出高表面增強(qiáng)拉曼散射靈敏度,并能夠檢測(cè)兩種多氯聯(lián)苯的混合物,表明該三維SERS基底在檢測(cè)環(huán)境中高毒性有機(jī)污染物方面具有應(yīng)用前景。
相關(guān)工作得到科技部973計(jì)劃、“中國科學(xué)院、國家外國專家局創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)國際合作伙伴計(jì)劃”和國家自然科學(xué)基金等項(xiàng)目的支持。
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由于電磁增強(qiáng)作用,位于貴金屬納米結(jié)構(gòu)表面的分子拉曼信號(hào)會(huì)得到數(shù)量級(jí)的增強(qiáng),從而產(chǎn)生表面增強(qiáng)拉曼散射效應(yīng)。表面增強(qiáng)拉曼散射技術(shù)具有分子“指紋”識(shí)別能力,在化學(xué)和生物分析等領(lǐng)域擁有廣泛的應(yīng)用前景。貴金屬納米結(jié)構(gòu)表面具有大幅度增強(qiáng)局域電磁場(chǎng)的位置(一般位于<10nm的間隙處)稱為表面增強(qiáng)拉曼散射“熱點(diǎn)”,是表面增強(qiáng)拉曼散射信號(hào)的主要來源。因此,在三維空間內(nèi)增加“熱點(diǎn)”的密集度將有效提高表面增強(qiáng)拉曼散射靈敏度。目前,構(gòu)筑三維SERS基底的主要方式是將球形貴金屬顆粒組裝到非金屬納米結(jié)構(gòu)陣列上。相關(guān)理論和實(shí)驗(yàn)研究表明,與球形貴金屬納米顆粒相比,帶有棱角或尖端的貴金屬納米結(jié)構(gòu)能夠產(chǎn)生更強(qiáng)的局域電磁場(chǎng),因而其組裝體在間隙處更易產(chǎn)生“熱點(diǎn)”。如果將這些納米結(jié)構(gòu)組裝成三維SERS基底,有望得到高靈敏度SERS基底。
該研究團(tuán)隊(duì)以ZnO納米錐陣列作為犧牲模板,使用含有貴金屬離子和特定表面活性劑的電解液,采用電沉積方法構(gòu)筑多種貴金屬納米結(jié)構(gòu)單元組裝的納米管陣列,例如由銀納米片、金納米棒、鉑納米刺和鈀納米錐等結(jié)構(gòu)單元組裝的納米管陣列。這些納米結(jié)構(gòu)單元具有顯著的棱角和/或尖端;由其組裝的納米管陣列具有大量間隙,在三維空間內(nèi)產(chǎn)生高密度的“熱點(diǎn)”。因此所構(gòu)筑的納米管陣列具有很高的表面增強(qiáng)拉曼散射靈敏度。例如,銀納米片組裝的納米管陣列能夠靈敏地檢測(cè)濃度低至10fM的羅丹明6G (R6G)。這種銀納米片組裝的三維SERS基底對(duì)高毒性有機(jī)污染物多氯聯(lián)苯也表現(xiàn)出高表面增強(qiáng)拉曼散射靈敏度,并能夠檢測(cè)兩種多氯聯(lián)苯的混合物,表明該三維SERS基底在檢測(cè)環(huán)境中高毒性有機(jī)污染物方面具有應(yīng)用前景。
相關(guān)工作得到科技部973計(jì)劃、“中國科學(xué)院、國家外國專家局創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)國際合作伙伴計(jì)劃”和國家自然科學(xué)基金等項(xiàng)目的支持。
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