手性分子的“精準(zhǔn)”合成對于生命科學(xué)、材料科學(xué)和藥物化學(xué)等領(lǐng)域都具有十分重要的意義。發(fā)展新型高效、高選擇性的不對稱催化反應(yīng)是推動(dòng)手性分子精準(zhǔn)合成的重要手段。Z-烯烴是有機(jī)分子中常見的結(jié)構(gòu)單元，在很多天然產(chǎn)物和生物活性分子中廣泛存在，由于相對于E-烯烴，Z-烯烴熱力學(xué)上不穩(wěn)定，含有Z-烯烴結(jié)構(gòu)單元的手性化合物的精準(zhǔn)合成極具挑戰(zhàn)性。
　　中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所游書力研究團(tuán)隊(duì)利用不同構(gòu)型的π-烯丙基銥物種之間相互轉(zhuǎn)化速率慢的特點(diǎn)，從Z-烯烴底物出發(fā)，在手性銥催化劑作用下生成瞬態(tài)anti-π-烯丙基銥中間體。在該中間體轉(zhuǎn)化成熱力學(xué)穩(wěn)定的異構(gòu)體之前對其進(jìn)行動(dòng)力學(xué)控制的親核捕獲，從而實(shí)現(xiàn)含有Z-烯烴的手性化合物的精準(zhǔn)合成。
　　該研究工作揭示了全新的不對稱烯丙基取代反應(yīng)模式，為含有Z-烯烴結(jié)構(gòu)單元的手性分子提供了一個(gè)通用的合成策略，有望應(yīng)用于藥物化學(xué)、天然產(chǎn)物合成等領(lǐng)域。相關(guān)研究成果于2021年1月發(fā)表在Science。

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