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鈉離子電池或成市場(chǎng)“新寵”

   2017-02-17 中國(guó)科學(xué)報(bào)
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核心提示:在電池這個(gè)龐大的家族中,相比人們熟知的鋰離子電池、鉛酸電池,鎳鎘電池、鈉離子電池等因儲(chǔ)能容量受限、循環(huán)次數(shù)較少因素未能成

在電池這個(gè)龐大的家族中,相比人們熟知的鋰離子電池、鉛酸電池,鎳鎘電池、鈉離子電池等因儲(chǔ)能容量受限、循環(huán)次數(shù)較少因素未能成為市場(chǎng)的“寵兒”。

不過,近日中國(guó)科學(xué)院物理所研究員胡勇勝帶領(lǐng)團(tuán)隊(duì)給鈉離子電池的市場(chǎng)帶來了一針“強(qiáng)心劑”。他的團(tuán)隊(duì)成功利用無煙煤制作出鈉離子電池負(fù)極,為其進(jìn)一步市場(chǎng)化應(yīng)用提供了可能。

其實(shí),鈉離子電池與鋰離子電池是同屬于一個(gè)時(shí)期發(fā)展起來的。但鈉離子電池卻一直發(fā)展遲滯,其重要原因就是沒有找到合適的負(fù)極材料,讓鈉離子變身為低成本、可實(shí)際應(yīng)用的電池。但是實(shí)際上,與鋰相比,鈉儲(chǔ)量豐富、分布廣泛、成本低廉,并且與鋰具有相似的理化性質(zhì)。

鑒于此,科學(xué)家們從未放棄對(duì)鈉離子電池的研究。

無煙煤為鈉離子提供存儲(chǔ)空間

研究發(fā)現(xiàn),鋰離子電池有強(qiáng)大的應(yīng)用領(lǐng)域,更多是緣于石墨屬于高度有序的碳材料,它有低而平穩(wěn)的充放電電位平臺(tái),具有充放電容量大且效率高、循環(huán)性能好的優(yōu)點(diǎn)。

但石墨卻并不適用于鈉離子,因?yàn)殁c離子只有在無序的硬碳材料中才能“大展身手”。并且,“在眾多的負(fù)極材料中,目前硬碳材料的電化學(xué)性能最好”。作為新能源材料的研究者,胡勇勝一直致力于鈉離子電池的研究。

不過,從成本角度出發(fā),硬碳遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于石墨。于是,經(jīng)過幾番試驗(yàn),胡勇勝發(fā)現(xiàn),通過裂解無煙煤可以得到一種軟碳材料,可以將其作為鈉離子電池負(fù)極材料。

“我們先將無煙煤粉碎,然后加熱到一定的溫度,就可以獲得無序的軟碳材料。再者,因?yàn)闊o煙煤的產(chǎn)碳率高達(dá)90%,其裂解過程本身也很少有污染物產(chǎn)生,最重要的是使用無煙煤作為原料,能夠大大降低鈉離子電池負(fù)極材料的成本。”胡勇勝對(duì)《中國(guó)科學(xué)報(bào)》記者表示。

其實(shí),胡勇勝的團(tuán)隊(duì)不僅對(duì)鈉離子電池的負(fù)極材料進(jìn)行開拓性研究,在2015年,他們?cè)阝c離子電池的正極材料研究中也有新發(fā)現(xiàn)。

目前,鋰離子電池的正極材料往往含有鎳和鈷,如果鈉離子電池正極材料也同樣使用鎳和鈷,成本的下降空間有限,所以尋找新材料替代鎳與鈷勢(shì)在必行。

在經(jīng)過對(duì)銅鐵錳基氧化物材料的試驗(yàn)后,胡勇勝發(fā)現(xiàn),在層狀材料中加入銅,可以提高材料的導(dǎo)電性,另外含銅系列的化合物不怕水,在空氣中相對(duì)穩(wěn)定,“這對(duì)電池應(yīng)用來說非常重要,因?yàn)椴牧衔畷?huì)遇到一系列的問題,會(huì)增加材料成本”。胡勇勝說,最終銅鐵錳成為鈉離子電池正極材料的理想選擇。

“相中”低速電動(dòng)車市場(chǎng)

雖然鈉離子電池距離批量生產(chǎn)、應(yīng)用尚需時(shí)日,但胡勇勝已經(jīng)瞄準(zhǔn)低速電動(dòng)車市場(chǎng)。“目前,我國(guó)絕大多數(shù)電動(dòng)自行車、電動(dòng)三輪車甚至老年代步車的電池使用的均為鉛酸電池。”胡勇勝說,雖然鉛酸電池在價(jià)格上似乎還有一點(diǎn)優(yōu)勢(shì),但因?yàn)閲?guó)內(nèi)一直沒有建立起完善的回收制度,其帶來的環(huán)境污染隱患同樣無法忽視。

幾年前,國(guó)家就開始關(guān)注鉛酸電池污染一事,并于今年1月3日國(guó)務(wù)院正式出臺(tái)《生產(chǎn)者責(zé)任延伸制度推行方案》,率先確定對(duì)電器電子、汽車、鉛酸蓄電池和包裝物等4類產(chǎn)品實(shí)施生產(chǎn)者責(zé)任延伸制度:以誰生產(chǎn)誰負(fù)責(zé)、誰污染誰負(fù)責(zé)的原則建立回收體系,鉛酸電池生產(chǎn)企業(yè)只圖利而對(duì)污染不負(fù)責(zé)任的時(shí)代即將結(jié)束。

“回收制度建立后,鉛酸電池的成本勢(shì)必會(huì)增加。由于環(huán)保壓力及技術(shù)升級(jí),已經(jīng)有不少生產(chǎn)鉛酸電池的主流企業(yè),開始涉足生產(chǎn)鋰離子電池。”胡勇勝提到。

但地球上可開采的鋰資源的儲(chǔ)量有限,鋰的應(yīng)用領(lǐng)域卻非常廣闊,除了眾所周知的電池行業(yè),陶瓷、玻璃、潤(rùn)滑劑、制冷液、核工業(yè)以及光電等行業(yè)都對(duì)鋰有需求。胡勇勝認(rèn)為,鈉離子電池的出現(xiàn)有望在一定程度上緩解因鋰資源短缺引發(fā)的發(fā)展受限問題,是鋰離子電池有益的補(bǔ)充。

胡勇勝的團(tuán)隊(duì)經(jīng)過測(cè)試發(fā)現(xiàn):若以銅鐵錳基氧化物為正極,無煙煤基軟碳為負(fù)極,鈉離子電池的能量密度達(dá)到100Wh/kg。雖然看起來尚不如鋰離子電池,但已是鉛酸電池的兩倍多。同時(shí),實(shí)驗(yàn)室Ah級(jí)電池的充放電循環(huán)數(shù)已達(dá)500次以上,優(yōu)于鉛酸電池,能量轉(zhuǎn)換效率高達(dá)90%,低溫性能良好(-20℃放電容量是室溫放電容量的86%),并通過了一系列針刺、擠壓、短路、過充、過放等適于鋰離子電池的安全試驗(yàn)。而且其材料成本卻比鋰離子電池低40%左右。

“也就是說如果建立了鉛酸電池的回收制度,鈉離子電池規(guī)?;a(chǎn)后,其成本將接近鉛酸電池。”胡勇勝認(rèn)為,更重要的是,以銅鐵錳為正極的鈉離子電池在生產(chǎn)過程以及回收過程中都不會(huì)產(chǎn)生對(duì)環(huán)境不友好的產(chǎn)物。

前景可期

除了瞄準(zhǔn)低速電動(dòng)車市場(chǎng),胡勇勝還期待,鈉離子電池能在儲(chǔ)能方面大放異彩。

近日,國(guó)家能源局發(fā)布去年風(fēng)電并網(wǎng)運(yùn)行情況,截至去年12月,全年新增風(fēng)電裝機(jī)1930萬千瓦,累計(jì)并網(wǎng)裝機(jī)容量達(dá)到1.49億千瓦,占全部發(fā)電裝機(jī)容量的9%,風(fēng)電發(fā)電量2410億千瓦時(shí),占全部發(fā)電量的4%。

不過,去年棄風(fēng)電量也高達(dá)497億千瓦時(shí)。“這就是緣于目前缺乏合適的大規(guī)模儲(chǔ)能技術(shù)。”胡勇勝有些惋惜。

因?yàn)閮?chǔ)能電池需要數(shù)量眾多,因此就要求其成本不能過高,而其安全性與穩(wěn)定性也是考量因素。而鋰資源稀缺的現(xiàn)狀,更使其難以成為大規(guī)模的儲(chǔ)能電池的“中意者”。

鈉離子電池的發(fā)展卻讓儲(chǔ)能電池成為可能。在胡勇勝看來,“當(dāng)循環(huán)次數(shù)達(dá)到5000次時(shí),鈉離子電池就可以考慮向儲(chǔ)能電池行業(yè)發(fā)展”。

胡勇勝進(jìn)一步解釋:首先,鈉在地球的儲(chǔ)量相對(duì)豐富,成本較低;其次,這種電池的材料及生產(chǎn)工藝相當(dāng)環(huán)保,不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染;第三,它的使用比較安全;第四,鈉離子電池可以將電完全放空,不用擔(dān)心鋰離子電池的過放現(xiàn)象。“最重要的是,鈉離子電池的生產(chǎn)可以沿用現(xiàn)有鋰離子電池生產(chǎn)工序和裝備,無需另起爐灶。”

“未來鈉離子電池可以逐步取代鉛酸電池,在各類低速電動(dòng)車中獲得廣泛應(yīng)用,與鋰離子電池形成互補(bǔ)。”胡勇勝目光中有所期待。



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